TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN

Sintesis Total (±) Eusiderin K dan (±) Eusiderin J

(±) Eusiderin K dan (±) Eusiderin J yang pertama sintesis berukuran dari pirogalol, di mana Claisen Penataan ulang digunakan untuk penyusunan kembali dua senyawa penting C 6- C 3 unit.

            (±) Eusiderin K dan (±) Eusiderin J merupakan dua neolignans yang terisolasi dari kulit kayu dan kelopak Licaria chrysophylla. Jenis dari produk alami yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane ini memiliki sitotoksik, hepatopro- Tektif, dan aktivitas biologis lainnya.

            Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan, 4-6 sintesis neolignan l, 4-benzodioksana yang memiliki kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena sangat sulit untuk mensintesis unit C6-C3 dari gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi.

            Skema sintesis yang dapat dilakukan pada pirogallol mudah diubah menjadi trimetil pirrogallol. Perlakuan 2 dengan ZnCl2 dan asam propionat memberikan 2,6 - dimetoksi fenol pada hasil 81 %.7 Senyawa 4, Hasil kuantitatif belakang dengan reaksi 3 dengan alil bromida, diajukan ke Claisen penyusunan kembali dalam tabung tertutup untuk memberi hasil > 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl2 dalam senyawa methanol menghasilkan 88%.

            Sintesis unit lainnya juga dimulai dari pirrogallol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH3) 2SO4 di bawah perlindungan Na2B4O7. 10H2O. Senyawa (±) Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan 1HMR) 8 dengan perak oksida sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian (±) Eusiderin K dilindungi oleh CH3I dalam kondisi dasar  trans (±) Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar. 

Sintesis Total (±) Eusiderin G dan (±) Eusiderin M
Selama tahun-tahun terakhir, 1,4-benzodioxins dan 1,4-benzodioxanes telah banyak menarik perhatian, terutama karena aktivitas biologis mereka yang sangat menarik. Beberapa dari mereka bertindak sebagai - atau - membuang zat warna dan dapat digunakan dalam terapi antidepresi atau antihipertensi.1 Yang lain menunjukkan sifat antihipperglikemik, 2 atau dapat bertindak sebagai penghambat 5-lipoksigenase. Terlebih lagi, senyawa ini juga bisa digunakan untuk trasformasi sintetis yang berguna. (±) Eusiderin G dan (±) Eusiderin M (Gambar 1) adalah dua neolignan yang diisolasi dari kulit Aniba5 dan Licaria chiysophylla.6 Jenis produk alami yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane ini memiliki sitotoksik dan hepatoprotektif dan biologis lainnya. aktivitas. Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan, 9-11 sintesis neolignan 1,4 benzodioksana yang memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena sulit untuk disintesis. Unit C₆-C₃ dari gugus aril hidroksi-3,5-dimetoksi. Di sini, kami mengembangkan rute sintetis yang mudah ke (±) Eusiderin G dan (±) Eusiderin M, di mana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk membeli gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (5) dan 3, Kelompok aril 4-dihidroksi-5-metoksi (9).

Seperti yang ditunjukkan pada Skema I, pyrogallol adalah mudah dikonversi menjadi trimetil pyrogallol (2). Perlakuan 2 dengan ZnCl2 dan asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi phe nol (3) pada hasil 81%.
Senyawa (4), yang mudah didapat dalam hasil yang hampir sama dengan reaksi 3 dengan allyl bromida, dimasukkan ke dalam rentang Claisen dalam tabung tertutup untuk menghasilkan 5 di> 99% hasil. Senyawa 5 diobati dengan PdCl2 dalam meth yang tidak mampu membeli poundsterling (6) dengan hasil 88%. Sintesis unit lainnya (12) juga merupakan gan dari pyrogallol, yang secara pro proaktif oleh (CH3) 2SO4 di bawah perlindungan Na2B4O7.10H2O untuk menghasilkan senyawa (7). 7 dikelompokkan ke dalam senyawa (8) dan (9) dalam hasil tinggi dengan prosedur yang serupa dengan yang digunakan untuk 5. Senyawa 9 diolah dengan PdCl2 dalam metanol untuk menghasilkan berat bersih (10). Senyawa 10 diubah menjadi senyawa (11) oleh SeO2 setelah perlindungan Ac2O. Senyawa 11 diolah dengan NaHCO3 dalam air metanol untuk menghasilkan senyawa 12. Senyawa (13) sudah tersedia sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan 1HMR) dengan kopling 6 dan 12 dengan oksida perak sebagai anoksidasi Reagen.13 Kemudian 13 dilindungi oleh CH3I dalam kondisi dasar untuk mampu (±) Eusiderin G. Dalam reaksi ini isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar.10 (±) Eusiderin G diobati dengan LAH / AlCl3 dalam THF mampu (±) Eusiderin M pada hasil 88%.










SUMBER

Xiaobi Jing,  Wenxin  Gu,  Pingyan  Bie, Xinfeng Ren, and XinfuPan. 2001. TOTAL SYNTHESIS OF (±) EUSIDERIN K AND (±) EUSIDERIN J. Department of Chemistry,  National Laboratory  of Applied Organic Chemistry, Lanzhou  University, Lanzhou
Xiaobi Jing,  Wenxin  Gu,  Pingyan  Bie, Xinfeng Ren, and XinfuPan. 2001. TOTAL SYNTHESIS OF (±) EUSIDERIN G AND (±) EUSIDERIN M. Journal of the Chinese Chemical Society, 48, 59-63. Department of Chemistry,  National Laboratory  of Applied Organic Chemistry, Lanzhou  University, Lanzhou